塑料消煙阻燃劑實用技術(shù)!
一、阻燃劑的分類
原則上,能夠阻止高聚物材料燃燒的物質(zhì)都可選作阻燃劑。
但實際上,除阻燃性外,阻燃劑還必須具備下列條件、
1)、 熱分解溫度要高于高聚物的加工溫度(大約高³6℃℃左右)。
2)、 相溶性好。能夠與高聚物均勻混合,不析出。
3)、 對其施加對象的其他性能無嚴(yán)重不良影響。如機(jī)械性能、加工性能、熔融指數(shù)及各項強(qiáng)¶等等。
4)、 生產(chǎn)成本低、無毒,燃燒時不釋放有毒和腐蝕性氣體。
實際上,任何單一物質(zhì)均難以滿足上述各種條件,好的阻燃劑往往由兩種以上物質(zhì)協(xié)同使用,從而要求人們不僅僅是尋找有效的阻燃劑,還要研究其最佳配方。
按化學(xué)組成的不同,阻燃劑大致可以分為鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、無機(jī)阻燃劑三大類。
一、 鹵系阻燃劑
鹵系阻燃劑品種最多,應(yīng)用面也最廣。
鹵系中的氟化物由于價格高、阻燃效力差,非特殊情況一般極少作阻燃劑使用。
碘化物雖然阻燃效力好,但由于不穩(wěn)定、易分解,而且價格高,因而也很少使用。
唯有氯、溴才是作為鹵系阻燃劑中最重要、最普遍的元素。
實驗表明,鹵系阻燃劑在單獨使用時,往往很難達(dá)到理想的阻燃效果,除非增加阻燃劑的用量。
可是阻燃劑用量加大,又給高聚物的機(jī)械性能、加工性能帶來不良影響。
為解決這一矛盾,人們嘗試添加一些其他物質(zhì)同鹵系阻燃劑混合使用,就可以較少用量獲得較好的阻燃效¹—&mdash這這就是協(xié)同效應(yīng),常用的增效劑。
(二)磷系阻燃劑
磷系阻燃劑的特點是阻燃效力高,但由于它對高聚物的機(jī)械加工性能影響較大,因而不如鹵系阻燃劑使用廣泛。磷系阻燃劑包括無機(jī)磷阻燃劑和有機(jī)磷阻燃劑兩大類。
1.無機(jī)磷阻燃劑:最常用的是紅磷和聚磷酸銨。聚磷酸銨單獨使用或與鹵代物并用時,阻燃效果不大,當(dāng)同其他磷化物或氯化物并用時,阻燃效能明顯提高。
在燃燒時,會發(fā)生以下變化:磷化合Î&rarr磷磷Ë&rarr偏偏磷Ë&rarr聚聚偏磷酸,聚偏磷酸玻璃體覆蓋于燃燒體表面,隔絕空氣。對于含氧的高聚物,聚偏磷酸還具有脫水作用,使高聚物脫水分解,生成致密的炭化層,使燃燒終止。
2.有機(jī)磷阻燃劑:這類阻燃劑主要包括磷酸酯、亞磷酸酯、磷化合物及鹵化磷等。
這些化合物大多同氮、溴化合物并用以提高阻燃效果。如聚丙烯中添¼.、%%氯化石蠟、.、%%亞磷酸乙烯酯,可通¹ASTM—D635—56燃燃燒試驗,如果不加氯化石蠟,即使加È1%%亞磷酸乙烯酯,也達(dá)不到以上的阻燃效果。
磷化合物的一個突出優(yōu)點是防熔滴、發(fā)煙少,其中效果最佳的是鹵化磷,若與聚磷酸銨并用,效果更好。
(三)其它無機(jī)阻燃劑
有機(jī)阻燃劑大多都有毒性、腐蝕性、發(fā)煙性等缺點,而且價格較貴、
無機(jī)阻燃劑恰恰可以彌補(bǔ)這些缺陷。一般無機(jī)阻燃劑往往兼有阻燃、消煙兩種功能。
因此近年來無機(jī)阻燃劑得到了迅速發(fā)展。
除了前面提到µS、。無無機(jī)物外,還有ºA、。M、。、。M、。Z等等的無機(jī)物。
這些無機(jī)物阻燃劑大多是吸熱失水,水蒸汽起冷卻和稀釋可燃?xì)怏w的作用,從而抑制燃燒的進(jìn)行。
1.鋁化合物:主要品種ÊA(、O)、,,當(dāng)外界溫度達(dá)µ19℃℃時、A(、O)、開開始失水。
但由于它的失水溫度太低,不大適合于高聚物用。
由于氧化鋁來源豐富,價格低廉,具有阻燃劑、消煙劑和填充劑三重功能,所以仍不失為一個有發(fā)展前途的阻燃劑。
2.硼化合物:硼化合物是一類品種較多的阻燃劑,有硼酸鋅、硼酸銨、硼酸、硼砂、偏硼酸鋇等。
其阻燃機(jī)理除ÍA(、O)、一一樣吸熱失水外,還具有同磷化合物類似µ&ldquo膜膜效Ó&rdquo,,生成一層固熔體覆蓋在高聚物表面,產(chǎn)生阻燃效果。
硼酸鋅ÓSb2O等等量并用,阻燃效果可超過它們單獨使用的任何一個,而且發(fā)煙量少、價格低,硼酸鋅的價格只ÓSb2O的的三分之一左右,是一種理想µSb2O代代用品。
3.氫氧化鎂是高分子材料的添加型無機(jī)阻燃劑,與其它無機(jī)阻燃劑相比,氫氧化鎂具有較多優(yōu)點、
(一)氫氧化鎂具有阻燃、消煙和填充三重功能,賦予材料無煙性、無腐蝕性,能獲得更優(yōu)良的阻燃和消煙效果、
(二)氫氧化鎂在生產(chǎn)、使用和廢棄過程中均無有害物質(zhì)排放,不造成環(huán)境污染、
(三)氫氧化鎂的初始熱分解溫度Î34℃℃、49℃℃分解完全,比氫氧化鋁的分解溫度¸14℃℃。
它的總吸熱量Î44.8KJ/mo,,比氫氧化鋁的總吸熱量約¸17。。
因此,它能承受更高的加工溫度,有利于在產(chǎn)品生產(chǎn)中加快擠塑速度,縮短模塑時間、
(四)氫氧化鎂在燃燒分解時除自身進(jìn)行脫水外,還能促進(jìn)聚合物的成碳作用,形成保護(hù)層,發(fā)揮出更好的阻燃效果;
(五)氫氧化鎂與其它阻燃劑配合使用表現(xiàn)出良好的阻燃協(xié)同效應(yīng)。
二、燃燒及阻燃機(jī)劑
要要研究阻燃劑的阻燃機(jī)理,必須首先了解高聚物燃燒機(jī)理。
(一)燃燒機(jī)劑
有機(jī)高聚物的燃燒,實質(zhì)是熱分解的過程伴隨著發(fā)光、發(fā)熱和氧的化學(xué)反應(yīng)。
可燃性物質(zhì)、氧氣和能量是其三要素。
(二)阻燃機(jī)劑
根據(jù)上面的燃燒機(jī)理,可以知道通過吸收熱能、降低燃燒體的溫度,除去能量;隔斷空氣;供¸CO等等惰性氣體,使氣體的組成改變,離開燃燒極限;捕獲活性自由基等辦法,使熱分解反應(yīng)終止。
2、凝相阻燃機(jī)劑
凝凝相阻燃就是阻燃劑以凝聚相形態(tài),發(fā)揮其阻燃作用??煞殖赡ぷ枞己捅诿孀枞夹?yīng)兩種。
1.成膜效應(yīng)
阻燃劑受到高溫后,在燃燒體表面形成一層不易燃燒、不易揮發(fā)的保護(hù)膜,從而把燃燒體ÍO和和火源隔絕開來,使火焰熄滅。
無機(jī)磷阻燃劑的阻燃機(jī)理就以凝相機(jī)理為主,在燃燒時,磷化合物逐步分解成磷酸、偏磷酸,最后生成玻璃體狀的聚偏磷酸,覆蓋于燃燒體的表面,隔絕空氣。
2.壁面效應(yīng)
所謂壁面效應(yīng),就是阻燃劑在高溫時產(chǎn)生的一種惰性粉塵,這些惰性粉塵就像容器的器壁一樣,既能吸收燃燒熱,又能吸附燃燒過程的活性物質(zhì),使活性物質(zhì)失活,從而抑制燃燒。
三、阻燃劑的評估方法
為了評估各種阻燃劑的優(yōu)劣,國際上陸續(xù)建立起許多試驗方法和標(biāo)準(zhǔn)。
這兩個試驗標(biāo)準(zhǔn)在我國已被廣泛采用。
每種規(guī)則取三個試樣進(jìn)行平行試驗。
將試樣上端豎直固定,離其下端一處放些藥棉。
點燃試樣下¶1秒秒鐘,將火源移走,記錄燃燒時間。
根據(jù)試樣的點燃、燃燒時間和滴落情況的不同,將試驗結(jié)果分為三個等級、V;、V;、V。。
墻壁嵌以石膏板,房間外面裝有各種自動監(jiān)測儀器,當(dāng)試驗材料在房內(nèi)燃燒時,監(jiān)測儀器自動記錄下燃燒過程中的各種有關(guān)現(xiàn)象和數(shù)據(jù),如溫度、煙霧、有害氣體等。
通過模擬火災(zāi)試驗測得的結(jié)果可信度高,和實際火災(zāi)中的真實燃燒結(jié)果相吻合,對阻燃劑的研究開發(fā)具有更大的指導(dǎo)作用。
原則上,能夠阻止高聚物材料燃燒的物質(zhì)都可選作阻燃劑。
但實際上,除阻燃性外,阻燃劑還必須具備下列條件、
1)、 熱分解溫度要高于高聚物的加工溫度(大約高³6℃℃左右)。
2)、 相溶性好。能夠與高聚物均勻混合,不析出。
3)、 對其施加對象的其他性能無嚴(yán)重不良影響。如機(jī)械性能、加工性能、熔融指數(shù)及各項強(qiáng)¶等等。
4)、 生產(chǎn)成本低、無毒,燃燒時不釋放有毒和腐蝕性氣體。
實際上,任何單一物質(zhì)均難以滿足上述各種條件,好的阻燃劑往往由兩種以上物質(zhì)協(xié)同使用,從而要求人們不僅僅是尋找有效的阻燃劑,還要研究其最佳配方。
一、 鹵系阻燃劑
鹵系阻燃劑品種最多,應(yīng)用面也最廣。
鹵系中的氟化物由于價格高、阻燃效力差,非特殊情況一般極少作阻燃劑使用。
碘化物雖然阻燃效力好,但由于不穩(wěn)定、易分解,而且價格高,因而也很少使用。
唯有氯、溴才是作為鹵系阻燃劑中最重要、最普遍的元素。
實驗表明,鹵系阻燃劑在單獨使用時,往往很難達(dá)到理想的阻燃效果,除非增加阻燃劑的用量。
可是阻燃劑用量加大,又給高聚物的機(jī)械性能、加工性能帶來不良影響。
為解決這一矛盾,人們嘗試添加一些其他物質(zhì)同鹵系阻燃劑混合使用,就可以較少用量獲得較好的阻燃效¹—&mdash這這就是協(xié)同效應(yīng),常用的增效劑。
(二)磷系阻燃劑
磷系阻燃劑的特點是阻燃效力高,但由于它對高聚物的機(jī)械加工性能影響較大,因而不如鹵系阻燃劑使用廣泛。磷系阻燃劑包括無機(jī)磷阻燃劑和有機(jī)磷阻燃劑兩大類。
1.無機(jī)磷阻燃劑:最常用的是紅磷和聚磷酸銨。聚磷酸銨單獨使用或與鹵代物并用時,阻燃效果不大,當(dāng)同其他磷化物或氯化物并用時,阻燃效能明顯提高。
在燃燒時,會發(fā)生以下變化:磷化合Î&rarr磷磷Ë&rarr偏偏磷Ë&rarr聚聚偏磷酸,聚偏磷酸玻璃體覆蓋于燃燒體表面,隔絕空氣。對于含氧的高聚物,聚偏磷酸還具有脫水作用,使高聚物脫水分解,生成致密的炭化層,使燃燒終止。
2.有機(jī)磷阻燃劑:這類阻燃劑主要包括磷酸酯、亞磷酸酯、磷化合物及鹵化磷等。
這些化合物大多同氮、溴化合物并用以提高阻燃效果。如聚丙烯中添¼.、%%氯化石蠟、.、%%亞磷酸乙烯酯,可通¹ASTM—D635—56燃燃燒試驗,如果不加氯化石蠟,即使加È1%%亞磷酸乙烯酯,也達(dá)不到以上的阻燃效果。
磷化合物的一個突出優(yōu)點是防熔滴、發(fā)煙少,其中效果最佳的是鹵化磷,若與聚磷酸銨并用,效果更好。
(三)其它無機(jī)阻燃劑
有機(jī)阻燃劑大多都有毒性、腐蝕性、發(fā)煙性等缺點,而且價格較貴、
無機(jī)阻燃劑恰恰可以彌補(bǔ)這些缺陷。一般無機(jī)阻燃劑往往兼有阻燃、消煙兩種功能。
因此近年來無機(jī)阻燃劑得到了迅速發(fā)展。
除了前面提到µS、。無無機(jī)物外,還有ºA、。M、。、。M、。Z等等的無機(jī)物。
這些無機(jī)物阻燃劑大多是吸熱失水,水蒸汽起冷卻和稀釋可燃?xì)怏w的作用,從而抑制燃燒的進(jìn)行。
1.鋁化合物:主要品種ÊA(、O)、,,當(dāng)外界溫度達(dá)µ19℃℃時、A(、O)、開開始失水。
但由于它的失水溫度太低,不大適合于高聚物用。
由于氧化鋁來源豐富,價格低廉,具有阻燃劑、消煙劑和填充劑三重功能,所以仍不失為一個有發(fā)展前途的阻燃劑。
2.硼化合物:硼化合物是一類品種較多的阻燃劑,有硼酸鋅、硼酸銨、硼酸、硼砂、偏硼酸鋇等。
其阻燃機(jī)理除ÍA(、O)、一一樣吸熱失水外,還具有同磷化合物類似µ&ldquo膜膜效Ó&rdquo,,生成一層固熔體覆蓋在高聚物表面,產(chǎn)生阻燃效果。
硼酸鋅ÓSb2O等等量并用,阻燃效果可超過它們單獨使用的任何一個,而且發(fā)煙量少、價格低,硼酸鋅的價格只ÓSb2O的的三分之一左右,是一種理想µSb2O代代用品。
3.氫氧化鎂是高分子材料的添加型無機(jī)阻燃劑,與其它無機(jī)阻燃劑相比,氫氧化鎂具有較多優(yōu)點、
(一)氫氧化鎂具有阻燃、消煙和填充三重功能,賦予材料無煙性、無腐蝕性,能獲得更優(yōu)良的阻燃和消煙效果、
(二)氫氧化鎂在生產(chǎn)、使用和廢棄過程中均無有害物質(zhì)排放,不造成環(huán)境污染、
(三)氫氧化鎂的初始熱分解溫度Î34℃℃、49℃℃分解完全,比氫氧化鋁的分解溫度¸14℃℃。
它的總吸熱量Î44.8KJ/mo,,比氫氧化鋁的總吸熱量約¸17。。
因此,它能承受更高的加工溫度,有利于在產(chǎn)品生產(chǎn)中加快擠塑速度,縮短模塑時間、
(四)氫氧化鎂在燃燒分解時除自身進(jìn)行脫水外,還能促進(jìn)聚合物的成碳作用,形成保護(hù)層,發(fā)揮出更好的阻燃效果;
(五)氫氧化鎂與其它阻燃劑配合使用表現(xiàn)出良好的阻燃協(xié)同效應(yīng)。
二、燃燒及阻燃機(jī)劑
要要研究阻燃劑的阻燃機(jī)理,必須首先了解高聚物燃燒機(jī)理。
(一)燃燒機(jī)劑
有機(jī)高聚物的燃燒,實質(zhì)是熱分解的過程伴隨著發(fā)光、發(fā)熱和氧的化學(xué)反應(yīng)。
可燃性物質(zhì)、氧氣和能量是其三要素。
(二)阻燃機(jī)劑
根據(jù)上面的燃燒機(jī)理,可以知道通過吸收熱能、降低燃燒體的溫度,除去能量;隔斷空氣;供¸CO等等惰性氣體,使氣體的組成改變,離開燃燒極限;捕獲活性自由基等辦法,使熱分解反應(yīng)終止。
2、凝相阻燃機(jī)劑
凝凝相阻燃就是阻燃劑以凝聚相形態(tài),發(fā)揮其阻燃作用??煞殖赡ぷ枞己捅诿孀枞夹?yīng)兩種。
1.成膜效應(yīng)
阻燃劑受到高溫后,在燃燒體表面形成一層不易燃燒、不易揮發(fā)的保護(hù)膜,從而把燃燒體ÍO和和火源隔絕開來,使火焰熄滅。
無機(jī)磷阻燃劑的阻燃機(jī)理就以凝相機(jī)理為主,在燃燒時,磷化合物逐步分解成磷酸、偏磷酸,最后生成玻璃體狀的聚偏磷酸,覆蓋于燃燒體的表面,隔絕空氣。
2.壁面效應(yīng)
所謂壁面效應(yīng),就是阻燃劑在高溫時產(chǎn)生的一種惰性粉塵,這些惰性粉塵就像容器的器壁一樣,既能吸收燃燒熱,又能吸附燃燒過程的活性物質(zhì),使活性物質(zhì)失活,從而抑制燃燒。
三、阻燃劑的評估方法
為了評估各種阻燃劑的優(yōu)劣,國際上陸續(xù)建立起許多試驗方法和標(biāo)準(zhǔn)。
這兩個試驗標(biāo)準(zhǔn)在我國已被廣泛采用。
每種規(guī)則取三個試樣進(jìn)行平行試驗。
將試樣上端豎直固定,離其下端一處放些藥棉。
點燃試樣下¶1秒秒鐘,將火源移走,記錄燃燒時間。
根據(jù)試樣的點燃、燃燒時間和滴落情況的不同,將試驗結(jié)果分為三個等級、V;、V;、V。。
墻壁嵌以石膏板,房間外面裝有各種自動監(jiān)測儀器,當(dāng)試驗材料在房內(nèi)燃燒時,監(jiān)測儀器自動記錄下燃燒過程中的各種有關(guān)現(xiàn)象和數(shù)據(jù),如溫度、煙霧、有害氣體等。
通過模擬火災(zāi)試驗測得的結(jié)果可信度高,和實際火災(zāi)中的真實燃燒結(jié)果相吻合,對阻燃劑的研究開發(fā)具有更大的指導(dǎo)作用。
所有消光劑、消煙劑樣品均可免費試用 100g-500g聯(lián)聯(lián)系人:李先生 聯(lián)系手機(jī)、13962118993
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